烷基化油生产厂家_烷基化汽油的生产工艺流程
1.一般来说汽油的生产过程属于
2.烷基化的工业应用
3.什么是烷基化?
4.炼油工业详细资料大全
5.石油怎样炼制出优等汽油
是的 汽油、柴油这些都是用石油(实际是原油)炼出来的,其主要原理 石油是由分子大小和化学结构不同的烃类和非烃类组成的复杂混合物,通过本章所讲述的预处理和原油蒸馏方法,可以根据其组分沸点的差异,从原油中提炼出直馏汽油、煤油、轻重柴油及各种润滑油馏分等,这就是原油的一次加工过程。然后将这些半成品中的一部分或大部分作为原料,进行原油二次加工,如以后章节要介绍的催化裂化、催化重整、加氢裂化等向后延伸的炼制过程,可提高石油产品的质量和轻质油收率。
一、原油的预处理
二 基本原理
原油中的盐大部分溶于所含水中,故脱盐脱水是同时进行的。为了脱除悬浮在原油中的盐粒,在原油中注入一定量的新鲜水(注入量一般为5%),充分混合,然后在破乳剂和高压电场的作用下,使微小水滴逐步聚集成较大水滴,借重力从油中沉降分离,达到脱盐脱水的目的,这通常称为电化学脱盐脱水过程。
原油乳化液通过高压电场时,在分散相水滴上形成感应电荷,带有正、负电荷的水滴在作定向位移时,相互碰撞而合成大水滴,加速沉降。水滴直径愈大,原油和水的相对密度差愈大,温度愈高,原油粘度愈小,沉降速度愈快。在这些因素中,水滴直径和油水相对密度差是关键,当水滴直径小到使其下降速度小于原油上升速度时,水滴就不能下沉,而随油上浮,达不到沉降分离的目的。
三 工艺过程
我国各炼厂大都采用两级脱盐脱水流程。原油自油罐抽出后,先与淡水、破乳剂按比例混合,经加热到规定温度,送入一级脱盐罐,一级电脱盐的脱盐率在90%~95%之间,在进入二级脱盐之前,仍需注入淡水,一级注水是为了溶解悬浮的盐粒,二级注水是为了增大原油中的水量,以增大水滴的偶极聚结力。
二、原油的蒸馏
一 原油蒸馏的基本原理及特点
1、蒸馏与精馏 蒸馏是液体混合物加热,其中轻组分汽化,将其导出进行冷凝,使其轻重组分得到分离。蒸馏依据原理是混合物中各组分沸点(挥发度)的不同。
蒸馏有多种形式,可归纳为闪蒸(平衡汽化或一次汽化),简单蒸馏(渐次汽化)和精馏三种。其中简单蒸馏常用于实验室或小型装置上,它属于间歇式蒸馏过程,分离程度不高。
闪蒸过程是将液体混合物进料加热至部分汽化,经过减压阀,在一个容器(闪蒸罐、蒸发塔)的空间内,于一定温度压力下,使汽液两相迅速分离,得到相应的汽相和液相产物。精馏是分离液体混合物的很有效的手段,它是在精馏塔内进行的。
2、原油常压蒸馏特点 原油的常压蒸馏就是原油在常压(或稍高于常压)下进行的蒸馏,所用的蒸馏设备叫做原油常压精馏塔,它具有以下工艺特点:
(1)常压塔是一个复合塔 原油通过常压蒸馏要切割成汽油、煤油、轻柴油、重柴油和重油等四、五种产品馏分。按照一般的多元精馏办法,需要有n-1个精馏塔才能把原料分割成n个馏分。而原油常压精馏塔却是在塔的侧部开若于侧线以得到如上所述的多个产品馏分,就像n个塔叠在一起一样,故称为复合塔。
(2)常压塔的原料和产品都是组成复杂的混合物 原油经过常压蒸馏可得到沸点范围不同的馏分,如汽油、煤油、柴油等轻质馏分油和常压重油,这些产品仍然是复杂的混合物(其质量是靠一些质量标准来控制的。如汽油馏程的干点不能高于205℃)。35℃~150℃是石脑油(naphtha)或重整原料,130℃~250℃是煤油馏分,250℃~300℃是柴油馏分,300℃~350℃是重柴油馏分,可作催化裂化原料。>350℃是常压重油。
(3)汽提段和汽提塔 对石油精馏塔,提馏段的底部常常不设再沸器,因为塔底温度较高,一般在350℃左右,在这样的高温下,很难找到合适的再沸器热源,因此,通常向底部吹入少量过热水蒸汽,以降低塔内的油汽分压,使混入塔底重油中的轻组分汽化,这种方法称为汽提。汽提所用的水蒸汽通常是400℃~450℃,约为3MPA的过热水蒸汽。
在复合塔内,汽油、煤油、柴油等产品之间只有精馏段而没有提馏段,这样侧线产品中会含有相当数量的轻馏分,这样不仅影响本侧线产品的质量,而且降低了较轻馏分的收率。所以通常在常压塔的旁边设置若干个侧线汽提塔,这些汽提塔重叠起来,但相互之间是隔开的,侧线产品从常压塔中部抽出,送入汽提塔上部,从该塔入水蒸汽进行汽提,汽提出的低沸点组分同水蒸汽一道从汽提塔顶部引出返回主塔,侧线产品由汽提塔底部抽出送出装置。
(4)常压塔常设置中段循环回流 在原油精馏塔中,除了采用塔顶回流时,通常还设置1~2个中段循环回流,即从精馏塔上部的精馏段引出部分液相热油,经与其它冷流换热或冷却后再返回塔中,返回口比抽出口通常高2~3层塔板。
中段循环回流的作用是,在保证产品分离效果的前提下,取走精馏塔中多余的热量,这些热量因温位较高,因而是价很高的可利用热源。采用中段循环回流的好处是,在相同的处理量下可缩小塔径,或者在相同的塔径下可提高塔的处理能力。
3、减压蒸馏及其特点 原油在常压蒸馏的条件下,只能够得到各种轻质馏分。常压塔底产物即常压重油,是原油中比较重的部分,沸点一般高于350℃,而各种高沸点馏分,如裂化原料和润滑油馏分等都存在其中。要想从重油中分出这些馏分,就需要把温度提到350℃以上,而在这一高温下,原油中的稳定组分和一部分烃类就会发生分解,降低了产品质量和收率。为此,将常压重油在减压条件下蒸馏,蒸馏温度一般限制在420℃以下。降低压力使油品的沸点相应下降,上述高沸点馏分就会在较低的温度下汽化,从而避免了高沸点馏分的分解。减压塔是在压力低于100kPa的负压下进行蒸馏操作。
减压塔的抽真空设备常用的是蒸汽喷射器或机械真空泵。蒸汽喷射器的结构简单,使用可靠而无需动力机械,水蒸汽来源充足、安全,因此,得到广泛应用。而机械真空泵只在一些干式减压蒸馏塔和小炼油厂的减压塔中采用。
与一般的精馏塔和原油常压精馏塔相比,减压精馏塔有如下几个特点:
⑴ 根据生产任务不同,减压精馏塔分燃料型与润滑油型两种。润滑油型减压塔以生产润滑油料为主,这些馏分经过进一步加工,制取各种润滑油。燃料型减压塔主要生产二次加工的原料,如催化裂化或加氢裂化原料。
⑵ 减压精馏塔的塔板数少,压降小,真空度高,塔径大。为了尽量提高拔出深度而又避免分解,要求减压塔在经济合理的条件下尽可能提高汽化段的真空度。因此,一方面要在塔顶配备强有力的抽真空设备,同时要减小塔板的压力降。减压塔内应采用压降较小的塔板,常用的有舌型塔板、网孔塔板等。减压馏分之间的分馏精确度要求一般比常压蒸馏的要求低,因此通常在减压塔的两个侧线馏分之间只设3~5块精馏塔板。在减压下,塔内的油汽、水蒸汽、不凝气的体积变大,减压塔径变大。
⑶ 缩短渣油在减压塔内的停留时间 塔底减压渣油是最重的物料,如果在高温下停留时间过长,则其分解、缩合等反应会进行得比较显著,导致不凝气增加,使塔的真空度下降,塔底部分结焦,影响塔的正常操作。因此,减压塔底部的直径常常缩小以缩短渣油在塔内的停留时间。另外,减压塔顶不出产品,减压塔的上部汽相负荷小,通常也采用缩径的办法,使减压塔成为一个中间粗、两头细的精馏塔。
催化裂化过程具有以下几个特点:
⑴ 轻质油收率高,可达70%~80%;
⑵ 催化裂化汽油的辛烷值高,马达法辛烷值可达78,汽油的安定性也较好;
⑶ 催化裂化柴油十六烷值较低,常与直馏柴油调合使用或经加氢精制提高十六烷值,以满足规格要求;
⑷ 催化裂化气体,C3和C4气体占80%,其中C3丙烯又占70%,C4中各种丁烯可占55%,是优良的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。
根据所用原料,催化剂和操作条件的不同,催化裂化各产品的产率和组成略有不同,大体上,气体产率为10%~20% ,汽油产率为30%~50%,柴油产率不超过40%,焦炭产率5%~7%左右。由以上产品产率和产品质量情况可以看出,催化裂化过程的主要目的是生产汽油。我国的公共交通运输事业和发展农业都需要大量柴油,所以催化裂化的发展都在大量生产汽油的同时,能提高柴油的产率,这是我国催化裂化技术的特点。
催化裂化的化学原理
一 催化裂化催化剂
1936年工业上首先使用经酸处理的蒙脱石催化剂。因为这种催化剂在高温热稳定性不高,再生性能不好,后来被合成的无定形硅酸铝所取代。六十年代又出现了含沸石的催化剂。可用作裂化催化剂的所有沸石中,只有Y型沸石具有工业意义。在许多情况下,将稀土元素引入Y型沸石中。Y型沸石在硅酸铝基体中的加入量可达15%。采用沸石催化剂后汽油的选择性大大提高,汽油的辛烷值也较高,同时气体和焦炭产率降低。工业上应用所谓超稳Y型沸石分子筛,它在高达1200K时晶体结构能保持不变。
催化裂化实质上是正碳离子的化学。正碳离子经过氢负离子转移步骤生成
由于高温,正碳离子可分解为较小的正碳离子和一个烯烃分子。
生成的烯烃比初始的烷烃原料易于变为正碳离子,裂化速度也较快。
由于C-C键断裂一般发生在正碳离子的β位置,所以催化裂化可生成大量的C3~C4烃类气体,只有少量的甲烷和乙烷生成。新正碳离子或裂化,或夺得一个氢负离子而生成烷烃分子,或发生异构化、芳构化等反应。
现在选用的沸石分子筛具有自己特定的孔径大小,常常对原料和产物都表现了不同的选择特性。如在HZSM-5沸石分子筛上烷烃和支链烷烃的裂化速度依下列次序递降:正构烷烃 >一甲基烷烃 > 二甲基烷烃沸石分子筛这种对原料分子大小表现的选择性,和对产物分布的影响称为它们的择形性。ZSM-5用作脱蜡过程的催化剂,就是利用了沸石的择形催化裂化功能。
二 催化裂化的化学原理
催化裂化条件下各族烃类的主要反应:
1、烷烃裂化为较小分子的烯烃和烷烃,如:C16H34 C8H16 + C8H18
2、烯烃裂化为较小分子的烯烃。
3、异构化反应 正构烷烃 异构烷烃 烯烃 异构烯烃
4、氢转移反应 环烷烃+ 烯烃 芳烃+烷烃
5、芳构化反应
6、环烷烃裂化为烯烃
7、烷基芳烃脱烷基反应 烷基芳烃 芳烃+ 烯烃
8、缩合反应 单环芳烃可缩合成稠环芳烃,最后缩合成焦炭,并放出氢气,使烯烃饱和。
由以上反应可见,在烃类的催化裂化反应过程中,裂化反应的进行,使大分子分解为小分子的烃类,这是催化裂化工艺成为重质油轻质化重要手段的根本依据。而氢转移反应使催化汽油饱和度提高,安定性好。异构化、芳构化反应是催化汽油辛烷值提高的重要原因。
催化裂化得到的石油馏分仍然是许多种烃类组成的复杂混合物。催化裂化并不是各族烃类单独反应的综合结果,在反应条件下,任何一种烃类的反应都将受到同时存在的其它烃类的影响,并且还需要考虑催化剂存在对过程的影响。
石油馏分的催化裂化反应是属于气-固非均相催化反应。反应物首先是从油气流扩散到催化剂孔隙内,并且被吸附在催化剂的表面上,在催化剂的作用下进行反应,生成的产物再从催化剂表面上脱附,然后扩散到油气流中,导出反应器。因此烃类进行催化裂化反应的先决条件是在催化剂表面上的吸附。实验证明,碳原子相同的各种烃类,吸附能力的大小顺序是: 稠环芳烃 > 稠环、多环环烷烃 > 烯烃 > 烷基芳烃 > 单环环烷烃 > 烷烃
而按烃类的化学反应速度顺序排列,大致情况如下:烯烃 > 大分子单烷侧链的单环芳烃 > 异构烷烃和环烷烃 > 小分子单烷侧链的单环芳烃> 正构烷烃 > 稠环芳烃
综合上述两个排列顺序可知,石油馏分中芳烃虽然吸附性能强,但反应能力弱,吸附在催化剂表面上占据了大部分表面积,阻碍了其它烃类的吸附和反应,使整个石油馏分的反应速度变慢。烷烃虽然反应速度快,但吸附能力弱,对原料反应的总效应不利。而环烷烃既有一定的吸附能力又具适宜的反应速度。因此认为,富含环烷烃的石油馏分应是催化裂化的理想原料。但实际生产中,这类原料并不多见。
石油馏分催化裂化的另一特点就是该过程是一个复杂反应过程。反应可同时向几个方向进行,中间产物又可继续反应,这种反应属于平行-顺序反应。
平行-顺序反应的一个重要特点是反应深度对产品产率分配有重大影响。如图3-3所示,随着反应时间的增长,转化率提高,气体和焦炭产率一直增加。汽油产率开始时增加,经过一最高点后又下降。这是因为到一定反应深度后,汽油分解成气体的反应速度超过汽油的生成速度,即二次反应速度超过了一次反应速度。因此要根据原料的特点选择合适的转化率,这一转化率应选择在汽油产率最高点附近。
催化裂化装置的工艺流程
催化裂化技术的发展密切依赖于催化剂的发展。有了微球催化剂,才出现了流化床催化裂化装置;分子筛催化剂的出现,才发展了提升管催化裂化。选用适宜的催化剂对于催化裂化过程的产品产率、产品质量以及经济效益具有重大影响。
催化裂化装置通常由三大部分组成,即反应?再生系统、分馏系统和吸收稳定系统。其中反应––再生系统是全装置的核心,现以高低并列式提升管催化裂化为例,对几大系统分述如下:
一 反应––再生系统
新鲜原料(减压馏分油)经过一系列换热后与回炼油混合,进入加热炉预热到370℃左右,由原料油喷嘴以雾化状态喷入提升管反应器下部,油浆不经加热直接进入提升管,与来自再生器的高温(约650℃~700℃)催化剂接触并立即汽化,油气与雾化蒸汽及预提升蒸汽一起携带着催化剂以7米/秒~8米/秒的高线速通过提升管,经快速分离器分离后,大部分催化剂被分出落入沉降器下部,油气携带少量催化剂经两级旋风分离器分出夹带的催化剂后进入分馏系统。
积有焦炭的待生催化剂由沉降器进入其下面的汽提段,用过热蒸气进行汽提以脱除吸附在催化剂表面上的少量油气。待生催化剂经待生斜管、待生单动滑阀进入再生器,与来自再生器底部的空气(由主风机提供)接触形成流化床层,进行再生反应,同时放出大量燃烧热,以维持再生器足够高的床层温度(密相段温度约650℃~680℃)。再生器维持0.15MPa~0.25MPa (表)的顶部压力,床层线速约0.7米/秒~1.0米/秒。再生后的催化剂经淹流管,再生斜管及再生单动滑阀返回提升管反应器循环使用。
烧焦产生的再生烟气,经再生器稀相段进入旋风分离器,经两级旋风分离器分出携带的大部分催化剂,烟气经集气室和双动滑阀排入烟囱。再生烟气温度很高而且含有约5%~10% CO,为了利用其热量,不少装置设有CO锅炉,利用再生烟气产生水蒸汽。对于操作压力较高的装置,常设有烟气能量回收系统,利用再生烟气的热能和压力作功,驱动主风机以节约电能。
二 分馏系统
分馏系统的作用是将反应?再生系统的产物进行分离,得到部分产品和半成品。
由反应?再生系统来的高温油气进入催化分馏塔下部,经装有挡板的脱过热段脱热后进入分馏段,经分馏后得到富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油和油浆。富气和粗汽油去吸收稳定系统;轻、重柴油经汽提、换热或冷却后出装置,回炼油返回反应––再生系统进行回炼。油浆的一部分送反应再生系统回炼,另一部分经换热后循环回分馏塔。为了取走分馏塔的过剩热量以使塔内气、液相负荷分布均匀,在塔的不同位置分别设有4个循环回流:顶循环回流,一中段回流、二中段回流和油浆循环回流。
催化裂化分馏塔底部的脱过热段装有约十块人字形挡板。由于进料是460℃以上的带有催化剂粉末的过热油气,因此必须先把油气冷却到饱和状态并洗下夹带的粉尘以便进行分馏和避免堵塞塔盘。因此由塔底抽出的油浆经冷却后返回人字形挡板的上方与由塔底上来的油气逆流接触,一方面使油气冷却至饱和状态,另一方面也洗下油气夹带的粉尘。
三 吸收––稳定系统:
从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分,而粗汽油中则溶解有C3、C4甚至C2组分。吸收––稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气(≤C2)、液化气(C3、C4)和蒸汽压合格的稳定汽油。
影响催化裂化反应深度的主要因素
一 几个基本概念
1、转化率 在催化裂化工艺中,往往要循环部分生成油、也称回炼油。在工业上采用回炼操作是为了获得较高的轻质油产率。因此,转化率又有单程转化率和总转化率之别。
2、空速和反应时间 每小时进入反应器的原料量与反应器内催化剂藏量之比称为空速。
空速的单位为时-1,空速越高,表明催化剂与油接触时间越短,装置处理能力越大。
在考察催化裂化反应时,人们常用空速的倒数来相对地表示反应时间的长短。
3、剂油比 催化剂循环量与总进料量之比称为剂油比,用C/O表示:
在同一条件下,剂油比大,表明原料油能与更多的催化剂接触。
二 影响催化裂化反应深度的主要因素
影响催化裂化反应转化率的主要因素有:原料性质、反应温度、反应压力、反应时间。
1、原料油的性质 原料油性质主要是其化学组成。原料油组成中以环烷烃含量多的原料,裂化反应速度较快,气体、汽油产率比较高,焦炭产率比较低,选择性比较好。对富含芳烃的原料,则裂化反应进行缓慢,选择性较差。另外,原料油的残炭值和重金属含量高,会使焦炭和气体产率增加。
2、反应温度 反应温度对反应速度、产品分布和产品质量都有很大影响。在生产中温度是调节反应速度和转化率的主要因素,不同产品方案,选择不同的反应温度来实现,对多产柴油方案,采用较低的反应温度(450℃~470℃),在低转化率高回炼比下操作。对多产汽油方案,反应温度较高(500℃~530℃); 采用高转化率低回炼比。
3、反应压力 提高反应压力的实质就是提高油气反应物的浓度,或确切地说,油气的分压提高,有利于反应速度加快。提高反应压力有利于缩合反应,焦炭产率明显增高,气体中烯烃相对产率下降,汽油产率略有下降,但安定性提高。提升管催化裂化反应器压力控制在0.3MPa ~0.37MPa。
4、空速和反应时间 在提升管反应器中反应时间就是油气在提升管中的停留时间。 图3-5表示提升管催化裂化的反应时间与转化率的关系。由图可见,反应开始阶段,反应速度最快,1秒后转化率的增加逐渐趋于缓和。反应时间延长,会引起汽油的二次分解,同时因为分子筛催化剂具有较高的氢转移活性,而使丙烯、丁烯产率降低。提升管反应器内进料的反应时间要根据原料油的性质,产品的要求来定,一般约为1秒~4秒。
重油催化裂化
重油催化裂化(residue fluid catalytIC cracking,即RFCC)工艺的产品是市场极需的高辛烷值汽油馏分,轻柴油馏分和石油化学工业需要的气体原料。由于该工艺采用了分子筛催化剂、提升管反应器和钝化剂等,使产品分布接近一般流化催化裂化工艺。但是重油原料中一般有30%~50%的廉价减压渣油,因此,重油流化催化裂化工艺的经济性明显优于一般流化催化工艺,是近年来得到迅速发展的重油加工技术。
一 重油催化裂化的原料
所谓重油是指常压渣油、减压渣油的脱沥青油以及减压渣油、加氢脱金属或脱硫渣油所组成的混合油。典型的重油是馏程大于350℃的常压渣油或加氢脱硫常压渣油。与减压馏分相比,重油催化裂化原料油存在如下特点:① 粘度大,沸点高;② 多环芳香性物质含量高;③ 重金属含量高;④ 含硫、氮化合物较多。因此,用重油为原料进行催化裂化时会出现焦炭产率高,催化剂重金属污染严重以及产物硫、氮含量较高等问题。
二 重油催化裂化的操作条件
为了尽量降低焦炭产率,重油催化裂化在操作条件上采取如下措施:
1、改善原料油的雾化和汽化 由于渣油在催化裂化过程中呈气液相混合状态,当液相渣油与热催化剂接触时,被催化剂吸附并进入颗粒内部的微孔,进而裂化成焦炭,会使生焦量上升,催化活性下降。因此可见,为了减少催化剂上的生焦量,必须尽可能地减少液相部分的比例,所以要强化催化裂化前期过程中的雾化和蒸发过程,提高气化率,减少液固反应。
2、采用较高的反应温度和较短的反应时间 当反应温度提高时,原料的裂化反应加快较多,而生焦反应则加快较少。与此同时,当温度提高时,会促使热裂化反应的加剧,从而使重油催化裂化气体中C1、C2增加,C3、C4减少。所以宜采用较高反应温度和较短的反应时间。
三 重油催化裂化催化剂
重油催化裂化要求其催化剂具有较高的热稳定性和水热稳定性,并且有较强的抗重金属污染的能力。所以,目前主要采用Y型沸石分子筛和超稳Y型沸石分子筛催化剂。
四 重油催化裂化工艺
1、重油催化裂化工艺与一般催化裂化工艺的异同点 两工艺既有相同的部分,亦有不同之处,完全是由于原料不同造成的。不同之处主要表现在,重油催化裂化在进料方式、再生系统型式、催化剂选用和SOX排放量的控制方面均不同于一般的催化裂化工艺;在取走过剩热量的设施,产品处理、污水处理和金属钝化等方面,则是一般催化裂化工艺所没有的。但在催化剂的流化,输送和回收方面,在两器压力平衡的计算方面,两者完全相同。在分馏系统的流程和设备方面,在反应机理、再生机理、热平衡的计算方法和反应—再生系统的设备上两者基本相同。
2、重油催化裂化工艺 重油催化裂化工艺主要由HOC(heavy oil cracking)工艺、RCC(reduced crude oil conversion,常压渣油转化)工艺、Stone &Webster工艺和 ART(asphalt resid treating 沥青渣油处理)工艺等,其中最典型的工艺为Stone &Webster 流化催化裂化工艺。
从加热炉或换热器出来的原料经大量的蒸汽和喷嘴雾化后,进入输送管,与从再生器来的热再生催化剂混合,然后一道进入提升管反应器的催化剂床层进行反应,由此生成的气相产物经旋风分离器脱除其中的催化剂后进入分馏系统,分成干气(C1~C2)、液化气(C3~C4)、汽油、轻柴油(国外称轻瓦斯油)、重柴油(国外称重瓦斯油)和澄清油等。所生成的多碳粘稠产物附于催化剂上,随催化剂向下经汽提段,逐渐变成焦炭;附有焦炭的催化剂离开汽提段后,进入再生器再生。再生采用两个互相独立的再生器进行两段再生。前一再生器控制在高的CO/CO2比下操作,焦炭中的绝大部分氢和一部分碳在此被烧掉,从而为后一再生器在无水存在的情况和高温下操作而不致使催化剂严重减活创造条件。后一再生器可在有利于完全再生的强化条件(温度达750℃)下操作。两个再生器的烟气分别通过各自的旋风分离器排出。该工艺是热平衡式的,所以,不需要象其他工艺那样有取热设施。采用该工艺的工业装置在我国镇海炼油厂、武汉炼油厂、广州炼油厂、长岭炼油厂、南京炼油厂都已相继投产。
催化重整
催化重整是最重要的炼油过程之一。“重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构,而不改变分子大小的加工过程。重整过程是在催化剂存在之下进行的。采用铂催化剂的重整过程称铂重整,采用铂铼催化剂的称为铂铼重整,而采用多金属催化剂的重整过程称为多金属重整。催化重整是石油加工过程中重要的二次加工方法,其目的是用以生产高辛烷值汽油或化工原料?––芳香烃,同时副产大量氢气可作为加氢工艺的氢气来源。下面介绍催化重整的工艺要求和工业装置。
一、催化重整(catalytic reformation )的化学反映
重整催化剂通常含有千分之几的贵金属铂,它或者单独的或者与其它金属(Re、Ir或Sn)共同担载在多孔的酸性氧化铝(一般引入氯元素)上。重整催化剂是一种双功能催化剂。金属催化烷烃脱氢为烯烃,环烷烃脱氢为芳香烃,催化异构烯烃的加氢,对于加氢异构化和异构化反应也有贡献。酸性载体催化烯烃的异构化,环化和裂化。在双金属重整过程中加入金属铼作为助催化剂,以减少氢解副反应和金属在高温含氢环境下聚集烧结。双功能之间的相互作用通过烯烃而显现出来,烯烃是反应网络中的关键中间物。
一般来说汽油的生产过程属于
问题一:混合碳四的生产及相关介绍 混合碳四是重要的石油化工资源,它是烷烃、单烯烃和二烯烃的总称。炼油厂碳四主要由正丁烯、异丁烯、正丁烷、异丁烷和丁二烯组成,最具有化工利用价值的组分主要是正丁烯、异丁烯和丁二烯,其次是正丁烷。
目前我国碳四馏分的化工利用尚处于初期阶段。炼油厂碳四馏分大部分直接进烷基化装置生产烷基化汽油或叠合汽油;部分用于生产聚丁烯和聚异丁烯作润滑油添加剂;此外利用异丁烯生产甲基叔丁基醚;少量异丁烯用于生产烷基酚,正丁烯用于生产仲丁醇等。可见,碳四馏分的应用今后在我国将会有很大的开发前景。目前,这方面的研究工作已经展开,并取得了一定成绩。
1 燃料应用
全球大量碳四烃主要用作燃料,以丁烯为例,约90%用于燃料,仅10%用于化学品市场。相对碳四烃直接作燃料使用而言,将碳四烃加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及车用液化石油气等各种液体燃料或添加剂则具有较高的应用价值。
碳四烃生产甲基叔丁基醚作为汽油调合组分和辛烷值改进剂,是全球少数几个发展极为迅速的石化产品。但由于甲基叔丁基醚对饮用水的污染,导致美国部分地区从2004年1月起限制或禁用甲基叔丁基醚。全球甲基叔丁基醚产能和需求量已呈明显下降趋势。相比之下二发展烷基化油是碳四烃燃料利用的一条重要途径。2003年,全球烷基化产能已达到82.12Mt,比2001年增长了5.4%。固体酸烷基化工艺由于在环保和安全方面的明显优势而得到广泛关注,它代表了烷基化工艺技术的发展方向。目前,世界上有多家专利商正在开发固体烷激化工艺,部分已完成中试试验。而近年来开发的间接烷基化工艺由于适应原料范围更宽,生产成本更低而被石油石化界普遍看好。
总之,生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品,开发和应用环保型碳四烃利用新技术,是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势,也是我国石油石化行业的必然选择。
3 结论
近几年由于天然气工业的发展较快,混合碳四作为传统民用液化气的用量将逐渐减少。所以应该对碳四下游产品的市场进行全面分析,不要盲目追求化工利用率。其次,拓宽丁二烯和丁烯利用的途径,是开发碳四烃综合利用的关键技术。如乙烯和2-丁烯自歧化增产丙烯、碳四/碳五烃催化裂解生产丙烯乙烯、碳四烃自动歧化、丁烯齐聚、加氢制烷基油和固体烷基化等技术,为碳四烃综合利用提强有力的技术支撑。由于高辛烷值汽油调和原料的需求在不断增长,在相当长的时间里,高价值的燃料利用仍是碳四烃应用的最主要的途径
问题二:碳四的简介 性质 无色可燃性气体。熔点?138.432 °C,沸点?0.522 °C,液态密度600 g/l (0 °C, 1 atm),折射率1.3326 (20 °C),临界温度152.0 ℃,临界压力3796.0 kPa,临界体积255mL/mol。不溶于水,易溶于乙醇、、氯仿和其他烃。与空气形成爆炸混合物,爆炸极限为19%~84%(夕)。外观与性状: 无色气体,有轻微的不愉快气味。 主要用途: 用于有机合成和乙烯制造,仪器校正,也用作燃料等。
问题三:轻碳四和重碳四成分具体有什么区别 混合碳四是重要的石油化工资源,它是烷烃、单烯烃和二烯烃的总称。炼油厂碳四主要由正丁烯、异丁烯、正丁烷、异丁烷和丁二烯组成,最具有化工利用价值的组分主要是正丁烯、异丁烯和丁二烯,其次是正丁烷。目前我国碳四馏分的化工利用尚处于初期阶段。炼油厂碳四馏分大部分直接进烷基化装置生产烷基化汽油或叠合汽油;部分用于生产聚丁烯和聚异丁烯作润滑油添加剂;此外利用异丁烯生产甲基叔丁基醚;少量异丁烯用于生产烷基酚,正丁烯用于生产仲丁醇等。可见,碳四馏分的应用今后在我国将会有很大的开发前景。目前,这方面的研究工作已经,并取得了一定成绩。1燃料应用全球大量碳四烃主要用作燃料,以丁烯为例,约90%用于燃料,仅10%用于化学品市场。相对碳四烃直接作燃料使用而言,将碳四烃加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及车用液化石油气等各种液体燃料或添加剂则具有较高的应用价值。碳四烃生产甲基叔丁基醚作为汽油调合组分和辛烷值改进剂,是全球少数几个发展极为迅速的石化产品。但由于甲基叔丁基醚对饮用水的污染,导致美国部分地区从2004年1月起限制或禁用甲基叔丁基醚。全球甲基叔丁基醚产能和需求量已呈明显下降趋势。相比之下二发展烷基化油是碳四烃燃料利用的一条重要途径。2003年,全球烷基化产能已达到82.12Mt,比2001年增长了5.4%。固体酸烷基化工艺由于在环保和安全方面的明显优势而得到广泛关注,它代表了烷基化工艺技术的发展方向。目前,世界上有多家专利商正在开发固体烷基化工艺,部分已完成中试试验。而近年来开发的间接烷基化工艺由于适应原料范围更宽,生产成本更低而被石油石化界普遍看好。总之,生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品,开发和应用环保型碳四烃利用新技术,是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势,也是我国石油石化行业的必然选择。3结论近几年由于天然气工业的发展较快,混合碳四作为传统民用液化气的用量将逐渐减少。所以应该对碳四下游产品的市场进行全面分析,不要盲目追求化工利用率。其次,拓宽丁二烯和丁烯利用的途径,是开发碳四烃综合利用的关键技术。如乙烯和2-丁烯自歧化增产丙烯、碳四/碳五烃催化裂解生产丙烯乙烯、碳四烃自动歧化、丁烯齐聚、加氢制烷基油和固体烷基化等技术,为碳四烃综合利用提强有力的技术支撑。由于高辛烷值汽油调和原料的需求在不断增长,在相当长的时间里,高价值的燃料利用仍是碳四烃应用的最主要的途径
问题四:什么样的工厂产生副产物混合碳四 5分 炼化企业的前馏分就有混合碳四,扬子石化、齐鲁石化、独山子石化、大庆石化、镇海炼油等单位都有的。
问题五:碳四产品的分类和经济价值? 通过不同途径制造出来的原料碳四,可分为混合碳四及炼厂碳四。混合碳四是重要的石油化工攻源,炼油厂碳四主要用于制作燃料。经济价值上混合碳四可以用氧化脱氢技术将混合碳四C4烯烃中的丁烯1和丁烯2转化为丁二烯,进一步生产各种橡胶。同时惠生工程认为将MTO装置副产的价格相对低廉的混合碳四C4烯烃转化为高价值的二丙基庚醇,也能给客户带来显著的经济效益;而炼厂碳四方面由于高辛烷值汽油调和原料MTBE的需求在不断增长,在相当长的时间里,高价值的燃料利用仍是碳四烃应用的最主要的途径,以丁烯为例,约90%用于燃料,仅10%用于化学品市场。
问题六:碳四都是怎么存放的,温度,压力,液体还是气体,谢 碳四都是怎么存放的,温度,压力,液体还是气体,谢
关解答二:常温常压下 环丁烷是液体还是气体 气体...C),临界温度----152.0l。C,临界压力38OkPa...从石油裂化的碳四馏分分离 例如,石脑油中等深度
问题七:求助,谁知道怎么从混合碳四中分离异丁烷啊? 你好,我不知道你问题的答案,希望我说的对你有用。我暂时是在搞MTBE,C4是从液化石油气精馏而来。C4直接进MTBE生产装置。C4中的异丁烯和甲醇反应生成MTBE。其他组分几乎不和甲醇反应。这样反应过后的C4中几乎不残余异丁烯,进民用烃。
烷基化的工业应用
流程式生产
原油加工过程中,蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、催化重整、烷基化等单元都产出汽油组分,但辛烷值不同,如直馏汽油辛烷值低,不能单独作为发动机燃料。
汽油,是从石油里分馏、裂解出来的具有挥发性、可燃性的烃类混合物液体,可用作燃料。外观为透明液体,可燃,馏程为30℃至220℃,主要成分为C5至C12脂肪烃和环烷烃,以及一定量芳香烃,汽油具有较高的辛烷值,并按辛烷值的高低分为89号、90号、92号、93号、95号、97号、98号等牌号,2012年1月起,汽油牌号90号、93号、97号修改为89号、92号、95号。
什么是烷基化?
在石油炼制工业中,烷基化过程主要用于生产高辛烷值汽油的调合组分。例如:异丁烷用丙烯或丁烯进行烷基化,得到烷基化油,这是烷基化过程的最早应用。苯用丙烯进行烷基化生产异丙苯,开始也是作为汽油的掺合剂,现在是生产苯酚和丙酮的主要原料。现在烷基化过程主要用于生成多种重要有机产品。例如:苯用乙烯进行烷基化生产乙苯,苯用C10~C18烯烃进行烷基化生产合成洗涤剂原料高碳数烷基苯。此外,甲苯用丙烯进行烷基化得到的甲基异丙苯,经过氧化及异构化可生产间甲酚;甲苯与乙烯反应可生产乙烯基甲苯。间二甲苯经异丁基化可生产二甲苯麝香。1,2,4-三甲苯用甲醇或氯甲烷进行烷基化,可生产1,2,4,5-四甲苯。苯酚用异丁烯进行烷基化可生成叔丁基苯酚,用二异丁烯进行烷基化可生成对辛基苯酚。
炼油工业详细资料大全
1、烷基化是烷基由一个分子转移到另一个分子的过程。是化合物分子中引入烷基(甲基、乙基等)的反应。
工业上常用的烷基化剂有烯烃、卤烷、硫酸烷酯等。铅的烷基化产物为烷基铅,其中四乙基铅常作为汽油添加剂,作防暴剂,烷基化,跟 汽油 是有关系的。
2、烷基化油是用LPG(液化石油气)中的异丁烯与1-丁烯、2-丁烯、异丁烯反应生成异辛烷,与传统裂解油相比,它辛烷值高(RON为92.9-95,MON为91.5-93)、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽,不含芳烃;硫和烯烃的饱和烃,是理想的高辛烷值清洁汽油成分。
简单来说,就是烷基化油相比普通汽油,含硫量低,辛烷值高,燃烧热值高。(这简直就是理想中的清洁汽油替代品啊)
扩展资料
相关资料
1、C-烷基化
C-烷基化最初是在1877年,由法国化学家傅列德尔(Friedel)和美国化学家克拉夫茨(Crafts)两人发现的。当在苯和氯甲烷中,加入无水三氯化铝便发生强烈的反应,放出氯化氢气体,并从反应混合物中分离出甲苯,这种苯烷基化成为甲苯是最简单的一例。
利用这类烷基化反应可以合成一系列烷基取代芳烃,在实验室和工业上的用途十分广泛。
2、O-烷基化
许多芳醚的制备不宜采用烷氧基化的合成路线,而需要采用O-烷基化的合成路线。例如β-萘的制备,如果采用烷氧基化的合成路线,则原料β-氯萘很难获得,而且其中的氯原子也很不活泼;如果采用O-烷基化,则原料β-萘酚容易得到。
又如在制备芳环上含有羧甲氧基或苄氧基的中间体时,采用酚类与氯乙酸(或氯苄)相作用的合成路线更为合理。因为氯乙酸和氯苄比羟基乙酸和苄醇容易获得,而且又都是活泼的烷基化剂。
百度百科_烷基化反应
石油怎样炼制出优等汽油
炼油工业(英文名称petroleum refinery industrial)又名石油炼制工业、石油加工工业、俗称炼油,一种工业部门。其职能是将原油或石油馏分加工或精制成各种石油产品。包括一次加工过程、二次加工过程和三次加工过程。一次加工是通过常压、减压蒸馏得到轻、重直馏产品。二次加工过程是将直馏产品加工成汽、煤、柴等燃料商品。三次加工过程是将炼厂气等其他产品加工转化成各种油品及化学品。现代化的炼油工业装置处理能力大、自动化程度高、节能、环保,已成为一个国家重要的基础工业、能源工业和经济发展的支柱产业。
石油和石油组成及石油炼制产品,石油加工过程的不同类型,典型石油炼制过程及功能,我国是石油炼制大国, 石油和石油组成及石油炼制产品 石油是一种化石燃料,是远古地球海洋和湖泊中的生物在地下经历漫长的地球化学演化而成的化石燃料。从深部地层中开采出来的黑褐色或暗绿色的粘稠液体,常与天然气并存,主要由各种烃类组成,也含有少量含硫、氮、氧的有机化合物及及微量金属化合物。由于产地不同,其组成和理化性能差别较大。石油炼制工业通过各种加工过程,得到各种油品,按其用途可分为以下几类: (1)燃料油品:液化石油气、汽油、煤油、柴油、航空喷气燃料油等; (2)石油溶剂和化工原料:溶剂汽油、直馏汽油、轻柴油等可作为乙烯装置的裂解原料。苯、甲苯、二甲苯、炼厂气及催化裂化气体可直接作为化工原料; (3)各种润滑油和润滑油脂: (4)石蜡、石油沥青、燃料渣油、石油焦等。 石油加工过程的不同类型 炼油装置按原油炼制工艺和产品不同可分为三种类型; 其一为燃料型,在这种类型炼厂石油经常减压蒸馏分出石脑油、煤油、柴油馏分。石脑油经预加氢、异构化、重整等过程生产高辛烷值汽油。煤油和柴油馏分经加氢精制成为煤油、柴油产品,将重质油经催化裂化、加氢裂化、焦化等过程使之轻质化最大限度地生产轻质油品; 其二为燃料-润滑油型炼厂:这种炼厂汽油产量要少一些,除了汽、煤、柴油品外,减压馏分在润滑油制造装置内经溶剂精制、脱蜡及补充精制等加工生产出各种润滑油及其基础调和组分; 炼油-化工型炼厂:这种类型炼厂出生产油品外,还以石脑油等为原料生产乙烯、丙烯、丁二烯、芳烃等石油化工原料;以重整汽油、裂化汽油为原料生产芳烃、以煤油为原料生产高级醇的正构烷烃等。 典型石油炼制过程及功能 现代化的大型炼厂建有以下不同类型炼制装置; 工艺过程 目的和功能 ------------------------------------------------------ (1)常压蒸馏 常压下降石油分为轻质烃、汽油、煤油、柴油、常压重油等 (2)加压蒸馏 在减压下将常压重油分成减压馏分和减压渣油 (3) 石脑油等 对石脑油(煤油、柴油等)加氢脱硫、加氢处理脱氮等 (4)催化重整将加氢后的石脑油转化为高辛烷值汽油 (5)催化裂化 将减压馏分油转化成气体、汽油、粗柴油等 (6)气分装置 将炼制过程产生的气态烃脱硫,分流程不用组分 (7)减粘装置 减压渣油轻度热裂化生成气体、汽油、粗柴油和粘度较小的重燃料油 (8)加氢裂化 将减压馏分油和重油转化成气体、汽油、煤油和粗柴油等 (9)焦化 将减压渣油经热加工成气体、汽油、粗柴油和焦炭 (10)溶剂脱沥青 减压渣油经溶剂抽提分离成脱沥青油和沥青 (11)烷基化 轻质烃生产烷基化汽油 (12)叠合 轻质烃叠合生产叠合汽油 (13)异构化 烷烃异构化生产汽油馏分 (14)芳烃装置 直馏汽油经重整生产芳烃 (15)润滑油装置减压馏分油经溶剂抽提、脱蜡、加氢精制生产润滑油组分 (16)沥青氧化 减压渣油经空气氧化生产沥青 (17)硫磺回收 将吸收的硫化氢转化为硫磺 (18)制氢装置 将石油馏分转化成氢气 -------------------------------------------------- 我国是石油炼制大国 2014年,全年原油表观消费量5.18亿吨,原油加工量5.03亿吨,各种成品油产量3.17亿吨。石油炼制工业是能我国能源支柱产业,国民经济的重要组成。石油炼制工业中采用的各种加工过程。这些加工过程的各种组合构成不同类型石油炼厂的主体部分。
分类习惯上将石油炼制过程不很严格地分为一次加工、二次加工、三次加工三类过程(见彩图)。 石油炼制过程 一次加工过程是将原油用蒸馏的方法分离成轻重不同馏分的过程,常称为原油蒸馏,它包括原油预处理、常压蒸馏和减压蒸馏。一次加工产品可以粗略地分为:①轻质馏分油(见轻质油),指沸点在约370℃以下的馏出油,如粗汽油、粗煤油、粗柴油等。②重质馏分油(见重质油),指沸点在370~540℃左右的重质馏出油,如重柴油、各种润滑油馏分、裂化原料等。③渣油(又称残油)。习惯上将原油经常压蒸馏所得的塔底油称为重油(也称常压渣油、半残油、拔头油等)。
二次加工过程一次加工过程产物的再加工。主要是指将重质馏分油和渣油经过各种裂化生产轻质油的过程,包括催化裂化、热裂化、石油焦化、加氢裂化等。其中石油焦化本质上也是热裂化,但它是一种完全转化的热裂化,产品除轻质油外还有石油焦。二次加工过程有时还包括催化重整和石油产品精制。前者是使汽油分子结构发生改变,用于提高汽油辛烷值或制取轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯);后者是对各种汽油、柴油等轻质油品进行精制,或从重质馏分油制取馏分润滑油,或从渣油制取残渣润滑油等。
三次加工过程主要指将二次加工产生的各种气体进一步加工(即炼厂气加工)以生产高辛烷值汽油组分和各种化学品的过程,包括石油烃烷基化、烯烃叠合、石油烃异构化等。
原油加工流程是各种加工过程的组合,也称为炼油厂总流程,按原油性质和市场需求不同,组成炼油厂的加工过程有不同形式,可以很复杂,也可能很简单。如西欧各国加工的原油含轻组分多,而煤的资源不多,重质燃料不足,有时只采用原油常压蒸馏和催化重整两种过程,得到高辛烷值汽油和重质油(常压渣油),后者作为燃料油。这种加工流程称为浅度加工。为了充分利用原油资源和加工重质原油,各国有向深度加工方向发展的趋势,即采用催化裂化、加氢裂化、石油焦化等过程,以从原油得到更多的轻质油品。
各种不同加工过程在生产上还组成了生产不同类型产品的流程,包括燃料、燃料-润滑油和燃料-化工等类产品的典型流程(见石油炼厂)。
声明:本站所有文章资源内容,如无特殊说明或标注,均为采集网络资源。如若本站内容侵犯了原著者的合法权益,可联系本站删除。